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    本揭示文提供一由一基因工程化微生油(GEMO)及一抗氧化劑所組成的介電質流體。該GEMO包括三酸甘油酯及一數量之小型甘油酯。以該GEMO重量計，該小型甘油酯的數量係在一自0.1重量%至30重量%的範圍內。
    公开号:TW201310469A
    申请号:TW101122806
    申请日:2012-06-26
    公开日:2013-03-01
    发明作者:Suh-Joon Han；Brian R Maurer
    申请人:Dow Global Technologies Llc；
    IPC主号:H01B3-00
    专利说明:
    基因工程化微生物油的介電質流體 發明領域
    本發明係有關於基因工程化微生物油的介電質流體。 發明背景
    電介質為用於各種應用的非導電性流體。介電質流體之絕緣及冷却性質在電組件方面(諸如變壓器、電容器、開關裝置、傳輸組件、配電組件、開關器、調節器、斷路器、自動復閉器、填流體之傳輸線、及其它電子裝置)得到應用。
    在一變壓器內，該介電質流體可以使內變壓器組件得到冷却劑及絕緣性質。該介電質流體可冷却變壓器且亦可使內部有電的部件之間得到部份電絕緣作用。介電質流體的必要條件為長操作壽命(10-20年)及於高溫下之長時期安定性。
    當作為變壓器內之介電質流體的聚氯化聯苯化合物(亦稱為“PCB’s)業經逐漸停止使用，因為其等具毒性且對環境有不利影響。已取代PCB’s之無毒性變壓器油包括以聚矽氧為基礎的油或氟化烴油、礦油、脂肪酸酯、以植物為基礎的油及植物種子油。這些無毒性油具有與黏度、閃點、燃燒點、傾點、水飽和點、介電強度及/或其它會限制其等有效作為介電質流體的性質。
    因此，存在對於用於電組件之具有與以PCB為基礎的介電質流體相或實質上相同之化學、機械、及/或物理性質的無毒性、可生物降解之無PCB介電質流體的需求。 發明概要
    本揭示文提供一組成物。在一實施例中，係提供一介電質流體且其包括一基因工程化微生物油(GEMO)及一抗氧化劑。該GEMO包括三酸甘油酯及一數量之小型甘油酯。在另一實施例中，以該GEMO重量計，該小型甘油酯的數量係在一自0.1重量%至30重量%的範圍內。
    本揭示文提供一裝置。在一實施例中，係提供一裝置且其包括一電組件、及一可以與該電組件操作性交流的介電質流體。該介電質流體包括該GEMO及一抗氧化劑。在另一實施例中，該GEMO包括三酸甘油酯及一數量之小型甘油酯。以該GEMO重量計，該小型甘油酯的數量係在一自0.1重量%至30重量%之範圍內。
    本揭示文之一優點為一改良性介電質流體。
    本揭示文之一優點為一具可生物降解性的介電質流體。
    本揭示文之一優點為一自一可再生/可永續來源(亦即微生物)製成的介電質流體。
    本揭示文之一優點為一自一基因工程化微生物製成的油，該微生物之基因經修飾可產生一具有適於作為介電質流體之性質的油。
    本揭示文之一優點為一經修飾可增加油酸之數量並減少亞麻油酸及/或次亞麻油酸之數量、且可包含寡醣的基因工程化微生物油。
    本揭示文之一優點為一經修飾可產生比存在於天然微生物內之小型甘油酯的數量還多的小型甘油酯之基因工程化微生物油。
    本揭示文之一優點為一於75℃-100℃下具有一增加的水飽和點之基因工程化微生物油。 圖式簡單說明
    第1圖為表示與習知油比較之本發明GEMO的水飽和點與溫度關係之圖解。 較佳實施例之詳細說明
    介電質流體可提供兩主要功能。第一，介電質流體可作為一電組件內之電絕緣體。該介電質流體應該可承受存在於一電組件(諸如變壓機)內之高電壓。第二，介電質流體可作為散逸在該電組件內所產生之熱的傳熱介質。該介電質流體亦可降低氧及水份的腐蝕效應。因此，介電質流體需要良好的電性質且同時對熱氧化及降解作用具抗性。
    介電質流體需要數種與植物油及種子油之天然性質相反的重要性質。這些性質為氧化安定性、介電常數、低傾點、淤渣形成之抗性、及酸形成之抗性。
    本揭示文提供一介電質流體。在一實施例中，係提供一介電質流體且其包括一微生物油及一抗氧化劑。該微生物油為一藉使微生物經基因工程化而產生的油，該油可符合一介電質流體的需求。在另一實施例中，該基因工程化微生物油包括三酸甘油酯及一數量之小型甘油酯及/或一數量之寡醣。 1.基因工程化微生物油
    本發明該介電質流體含有一基因工程化微生物油。如文中使用之“基因工程化微生物油”或“GEMO”為一藉一或多種含一或多個外源性基因的微生物菌株而產生的油。該微生物為微藻類、油脂性酵母、細菌、及/或真菌。該外源性基因(群)可將能在該微生物之細胞內產生所欲脂質及/或脂肪酸的酶(群)。
    如文中使用之“外源性基基”為一可轉化成細胞的核酸。一已轉化的細胞可稱為重組型細胞，可將額外的外源性基因(群)導入於其中。相對於該欲轉化的細胞，該外源性基因可得自一不同物種(且因此具異源性)或得自相同物種(且因此具同源性)。就同樣性基因而言，相對於該基因之內源性複製，其在該細胞之基因組內佔據一不同位置。在該細胞內，該外源性基因可以以不止一複製存在。該外源性基因可以呈一插入該基因組內之插入基因或呈一額外基因體分子的形式維持在一細胞內。
    該外源性基因(群)經選用可將所欲酶編碼。該等酶相應地可產生所欲組份(脂肪酸)及/或所欲性質(在最終油內之所欲碳鏈長、所欲飽和/不飽和數量)。經由選擇欲表現之外源性基因的所欲組合，操作者可修飾藉該微生物而產生的產物。使用本方式，該微生物可經基因修飾以產生一具有適於介電質流體之組成輪廓的油。該微生物可經基因工程化或修飾以產生一具有以下的油：所欲脂質及/或脂肪酸含量、及/或所欲飽和/不飽和度、及/或所欲小型甘油酯及/或寡醣數量。
    例如該微生物可經工程化以合成一脂肪酸且經由進一步酶催處理而分裂成一所欲碳長。然後該脂肪酸可進一步經酶處理以產生一所欲數量之寡醣。
    在一實施例中，該微生物為微藻類。該等微藻經工程化可增加脂肪酸合成之細胞新陳代謝。該等微藻含有一或多種可將下表1內所描述的非限制性酶中之一或多者編碼的外源性基因。
    該等微藻可包括具有一或多種可將如下表2內所描述的烴修飾酶編碼之基因的轉化細胞。
    表2內所示的該等酶對於在一包括特定數量之碳原子的受質上所進行之作用具有特異性。例如脂肪醯基-ACP硫酯酶可具有一用於自該ACP分裂一具有所欲碳長度之脂肪酸的特異性。或者，該ACP及長度特異性硫酯酶可彼此具有親和力，因此可以使其等特別可作為一組成物(亦即該外源性ACP及硫酯酶基因可在衍生其等之特定組織或有機體內自然性共表性)。因此，該等微藻可含有一能就該受質內所含之碳原子數而言，將一具有可催化自ACP進行一脂肪酸之分裂之特異性的蛋白質編碼之外源性基因。該酶催特異性可適用於一具有自8或10、或14至16或18、或22、或24個碳原子、或任何其等之組合的受質。在另一實施例中，該特異性係適用於一具有16至20個碳原子的受質。在又另一實施例中，該特異性係適用於一具有18個碳原子的受質。
    在一實施例中，係使該微生物經基因工程化以製造官能化脂肪酸。經酶催處理以形成該脂肪酸之官能基的非限制性實例包括環氧基、羥基、胺、羧酸基、酮、醛、烯基、芳基、烯丙基、鯊烯基、及烷基。
    在一實施例中，該等微藻係得自綠藻屬。綠藻屬為屬於綠藻植物門的單細胞綠藻屬。其形狀為球形，直徑約2至10微米，且不具鞭毛。某些綠藻具天然異養性。合適的綠藻物種之非實制性實例包括原始小球藻(Chlorella protothecoides)、極微小球藻(Chlorella minutissima)、耐熱性小球藻(Chlorella sorokiniana)、橢圓小球藻(Chlorella ellipsoidea)、綠藻屬(Chlorella sp.)、及浮水小球藻(Chlorella emersonii)。
    在一實施例中，該等微藻為原始小球藻。已發現原始小球藻特別適用於介電質流體製造，因為其係為脂質及特別是長鏈脂質的高組成物。
    在一實施例中，該等微藻係得自綠藻屬且係經異養性成長。該碳源係選自果糖、蔗糖、半乳糖、木糖、甘露糖、鼠李糖、N-乙醯基葡萄糖胺、甘油、氟里道苷(floridoside)、葡糖醛酸、及其等之任何組合。可調整異養性生長條件以增加合適介電質流體之脂質的產率。例如可在用於該等微藻之進料內使用乙酸。可將乙酸直接饋入能引起脂肪酸合成(亦即乙醯基-輔酶(CoA))的新陳代謝點內；因此該培養物內之乙酸可增加脂肪酸製造。一般而言，係在一充份數量之乙酸的存在下培養該微生物以增加微生物脂質產率、及/或微生物脂肪酸產率，明確地說，其等之產率高於在乙酸不存在下的微生物脂質(例如脂肪酸)產率。
    可使用發酵槽作為該異養性生長培養基，可在發酵期間攪拌及/或攪動該培養基以促進換氣。一旦發酵完成，可藉離心處理、過濾、沈澱、萃取、溶解、及其等之任何組合而進行採集。可藉進一步精製、漂白及/或乾燥而純化所形成油。
    在一實施例中，係使該等異養性生長的微藻經基因工程化以酶催性處理該碳源並產生一小型甘油酯。如文中使用之“小型甘油酯”為一藉酯鍵合而與至多兩脂肪酸鏈共價鍵結的甘油分子。換言之，一小型甘油酯為一經一脂肪酸或兩脂肪酸酯化以形成單酸甘油酯、二酸甘油酯、及單酸甘油酯與二酸甘油酯的組合之甘油分子。該小型甘油酯之脂肪酸分子團含有一C8至C24碳連且可具飽和或不飽和性。一小型甘油酯不包括三酸甘油酯(亦即經三個脂肪酸酯化的甘油)。
    在一實施例中，該GEMO含有大於或等於0.1重量%、或大於或等於1.0重量%、或大於或等於5重量%、或大於或等於10重量%、等於20重量%或30重量%或更多的小型甘油酯。該小型甘油酯可以是單酸甘油酯、二酸甘油酯、或其等之組合。重量%係以該GEMO之總重計。
    在一實施例中，該小型甘油酯的存在量為該GEMO之自0.5重量%至10重量%。該小甘油酯包括自0.01重量%至0.1重量%單酸甘油酯、及自0.99重量%至0.9重量%二酸甘油酯。在另一實施例中，該小型甘油酯包括自0.01重量%至0.05重量單酸甘油酯及自0.8重量%至0.85重量%二酸甘油酯，該小型甘油酯係佔該GEMO之0.81重量%至0.90重量%。未受特定理論束縛，咸信隨該小型甘油酯之數量增加，該GEMO之水飽和點可相應性增加。
    天然微生物，諸如天然藻類，可產生至高約100ppm(0.01重量%)小型甘油酯。本發明之GEMO有利的原因在其經工程化可產生比藉天然(亦即非基因工程化)微生物而產生之小型甘油酯還多的該小型甘油酯。
    本發明之GEMO中的小型甘油酯之提供可帶來額外的優點。小型甘油酯之分子量低於三酸甘油酯。通常，隨一甘油酯之分子量減少，該黏度亦降低。因此，小型甘油酯可降低該GEMO之總黏度。該油之黏度愈低，該油之用於基於對流之冷却及熱散逸的熱傳移(如，例如在變壓器操作中)之效率更高。因此，該小型甘油酯可作為該GEMO/介電質流體內之減黏成份。
    其次，小甘油酯(亦即單酸甘油酯及/或二酸甘油酯)為一可同時吸引且排斥水的表面活性分子。本同時存在的親水/疏水性質可以使小型甘油酯成為一可用以捕獲存在於該介電質內之任何雜質的優異乳化劑。小型甘油酯亦可控制氫鍵形成(亦即二酸甘油酯之-OH基被吸引至水之-OH基)。小型甘油酯可作為一能吸收該油內之水份及/或，例如藉在一變壓器內之纖維素紙絕緣系統而產生之任何水份的脫水劑。
    在一實施例中，該等異養性生長之微藻經基因工程化可酶催性處理該碳源並產生一或多種寡醣。如文中使用之“寡醣”為一由2或多個經由糖苷鍵而彼此共價鍵結之單醣類所組成的分子。在一實施例中，該寡醣含有2、或3、或4、或5、或6、或7、或8至10或更多個單醣類。在另一實施例中，該等異養性微藻係經基因工程化以產生一具有自0.1ppm、或1ppm、或5ppm至10ppm、或100ppm、或1000ppm、或10,000ppm、或50,000ppm寡醣。
    該寡醣具有以下結構(I)。
    n=1-100
    在本發明GEMO內提供該寡醣可帶來數種好處。首先，該寡醣為脫水劑。該寡醣可吸收變壓器內之該介電質流體中的任何水份。該寡醣亦可吸收自該電組件(其包括纖維素紙絕緣體)遷移入該介電質流體內的任何水份。該寡醣可快速吸收水份。未受特定理論束縛，咸信該寡醣之羥基可以與水形成氫鍵，藉以使該介電質流體脫水。在一實施例中，呈陰離子形式之該寡醣(或其衍生物)可吸收其自己在水中之重量的自100或200至300倍。
    其次，該寡醣亦可有利地作為傾點抑制劑。未受特定理論束縛，該油內之寡醣的存在可誘使該油之形成不會大於用於晶體之成核及成長的臨界大小以及結晶轉化溫度。使用本方法，於低溫下，該寡醣可抑制大晶體的形成，且可降低該介電質流體的傾點。
    在一實施例中，該等微藻係經基因工程化以產生一含以下組份的最終油：至少60重量%、或自至少60重量%、或65重量%、或70重量%、或75重量%、或80重量%、或85重量%至90重量%、或95重量%或99重量%油酸；小於15重量%或自0.5重量%、或1重量%、或2重量%、或3重量%至5重量%、或10重量%、或小於15重量%亞麻油酸；及小於5重量%或自0重量%、或0.25重量%、或1重量%、或2重量%至3重量%、或4重量%、至少於5重量%次亞麻油酸。該GEMO可含有呈上文揭示之任何重量%組合的油酸、亞麻油酸、及次亞麻油酸。重量%係以該GEMO的總重計。
    在一實施例中，該GEMO含有大於65重量%油酸、小於15重量%亞麻油酸、及小於5重量%次亞麻油酸。重量%係以該GEMO之總重計。
    在一實施例中，該GEMO含有大於80重量%油酸、或大於80重量%至85重量%油酸；小於10重量%、或自5重量%至10重量%亞麻油酸；及小於1重量%、或0重量%、或大於0重量%、或0.1重量%至0.3重量%亞麻油酸。
    在一實施例中，該等微藻係經基因工程化以產生一具有以下組份之GEMO：一含量自至少60重量%、或自至少60重量%、或65重量%、或70重量%、或75重量%、或80重量%、或85重量%至90重量%、或95重量%或99重量%之單飽和脂肪酸、及一含量小於15重量%、或自0重量%、或0.5重量%、或1重量%、或2重量%、或3重量%至5重量%、或10重量%、或小於15重量%之多飽和脂肪酸。重量%係以該GEMO之總重計。
    在一實施例中，該GEMO具有一含量自85%、或90%至95%、或96%、或97%、或98%、或99%、或99.9%之三酸甘油酯。該小型甘油酯之存在量為自0.1重量%、或1.0重量%、或5重量%至10重量%、或20重量%、或30重量%。重量%係以該GEMO的總重計。
    在一實施例中，該微生物係經基因工程化以產生一或多種異源性三酸甘油酯(群)。如文中使用之“異源性三酸甘油酯”為一具有以下結構(II)之三酸甘油酯：
    其中R1、R2、及R3係相同或不同。R1、R2、R3各具有一自8個碳原子至24個碳原子的碳鏈長。R1、R2、R3中之至少2、或至少3者具有不同碳原子數或不同分支、或不同飽和/不飽和度。
    在一實施例中，該含結構(II)之異源性三酸甘油酯的R1、R2、R3中之至少一者具有一含16個原子的碳鏈(該R1-R3中之至少一者具有一含C16碳鏈的脂肪酸分子團)。R1、R2、R3中之另兩者具有一含自8個碳原子至24個碳原子的鏈長且剩下的兩R基中之至少一者並不具有一含16個碳原子的碳鍵。
    在一實施例中，結構(II)的R1、R2、R3中之至少一者具有一含18個碳原子的碳鏈。R1、R2、R3中之另兩者各具有一具有不同碳原子數的鏈長。本發明該GEMO可將該微生物基因工程化並產生一適於作為介電質流體之由異源性三酸甘油酯所組成的油。因此，R1-R3各可具有一不同長度且R1-R3中之至少一者具有一C18碳鏈。
    在一實施例中，該GEMO的異源性三酸甘油酯含量為自85%、或90%至95%、或96%、或97%、或98%、或99%、或99.9%。重量%係以該GEMO之總重計。
    專利申請者已意外地發現該GEMO內之小型甘油酯的存在可增加該介電質流體之水飽和點。如第1圖內所示，隨溫度自60℃移至75℃-100℃(習知變壓器操作溫度)，該介電質流體之水飽和能力可增加4×至5×因數。第1圖內之該GEMO代表實例節內之GEMO 2且具有含量為0.84重量%之小型甘油酯(0.01重量%單酸甘油酯及0.83重量%二酸甘油酯)。第1圖內之水飽和點係根據ASTM D 1533測定。與習知油(礦油、高油酸葵花油、高油酸芥花籽油、大豆油)之水飽和點比較，該GEMO於100℃下之水飽和能力的指數性增加令人驚訝且非可預期。
    未受特定理論束縛，咸信由於該介電質流體內之GEMO降解，存在於該GEMO內之該小型甘油酯及/或寡醣可吸收水份，藉以防止水自該介電質流體凝結。使用本方法，該小型甘油酯及/或寡醣係為脫水劑，因此可增加該介電質流體的水飽和能力。
    在一實施例中，該介電質流體於60℃下具有自1400ppm至1600ppm之水飽和範圍。在另一實施例中，該介電質流體內的小型甘油酯數量為自0.1重量%至1.0重量%且於60℃下其水飽和範圍為1400-1600ppm。
    在一實施例中，於70℃下，該介電質流體具有自2000ppm至2200ppm的水飽和範圍。在另一實施例中，在該介電質流體內之小型甘油酯數量為自0.1重量%至10重量%且於70℃下，其水飽和範圍為2000-2200ppm。
    在一實施例中，於80℃下，該介電質流體具有自2800ppm至3000ppm的水飽和範圍。在另一實施例中，在該介電質流體內之小型甘油酯數量為自0.1重量%至1.0重量%且於80℃下，其水飽和範圍為2800-3000ppm。
    在一實施例中，於90℃下，該介電質流體具有自3800ppm至4200ppm的水飽和範圍。在另一實施例中，在該介電質流體內之小型甘油酯數量為自0.1重量%至1.0重量%且於90℃下，其水飽和範圍為3800-4200ppm。
    在一實施例中，於100℃中，該介電質流體具有自4800ppm至5600ppm的水飽和範圍。在另一實施例中，在該介電質流體內之小型甘油酯數量為自0.1重量%至1.0重量%且於100℃下，其水飽和範圍為5000-5600ppm。
    本介電質流體可以於各該溫度下具有一、部份、或所有上述水飽和點。 2.抗氧化劑
    本介電質流體含有一抗氧化劑。該抗氧化劑可改善該介電質流體的氧化安定性。在一實施例中，該抗氧化劑為酚系抗氧化劑或胺抗氧化劑。合適的酚系抗氧化劑之非限制性實例包括，諸如IRGANOX L109、IRGANOX L64、IRGANOX L94、及以品名IRGANOX L-57得自CIBA SPECIALTY CHEMICALS,Inc.(Tarrytown,N.Y.)的烷基化二苯胺；高分子量酚系抗氧化劑，諸如亦得自CIBA SPECIALTY CHEMICALS,VANOX MBPC之以品名IRGANOX L-109出售的雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基氫桂皮酸酯)、雙(2,6-二-第三-丁基酚)衍生物；在市面上得自R.T.Vanderbilt Company,Inc.之2,2’-亞甲基-雙(4-甲基-6-第三-丁基酚)；IRGANOX L-109；雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥基氫桂皮酸酯；二-第三-丁基-對-甲酚；2,6-二-第三-丁基-甲基酚；2,4-二甲基-6-第三-丁基酚、及其等之任何組合。
    胺抗氧化劑的非限制性實例包括經取代之二苯胺抗氧化物N,N-二辛基二苯胺、二-β-萘基-對-苯二胺、正-苯基苯胺與2,4,4-三甲基戊烷的反應產物(IRGANOX L-57)、壬基化二苯胺(Naugalube 438L)、丁基辛基二苯胺、二烷基二苯胺(IRGANOX L-74)、及二異丙苯基二苯胺、N,N’-二-異丙基-對-苯二胺、N,N’-雙-(1,4-二甲基苯基)-對-苯二胺、及其等之組合。
    其它合適的抗氧化劑之另外非限制性實例包括丁基化羥基甲苯(BHT)、丁基化羥基茴香醚(BHA)、單-第三丁基氫醌(TBHQ)、及其等之任何組合。介電質流體之氧化安定性可根據該介電質流體之用途而不同。例如用於密封式變壓器系統、貯電器、及自由呼吸裝置之介電質流體各可具有不同氧化安定性試驗。一常用試驗為氧安定指數方法(AOCS官方方法Cd 12b-92)。在本方法內，係使純空氣流通過維持在一熱浴內的油試樣。然後經由一含去離子水之容器使得自該油試樣之排出空氣起泡。持續監測該水之導電度。藉該排出空氣而掃去得自該油試樣的任何揮發性有機酸。該排出空氣中之揮發性有機酸的存在會隨著氧化之進行而增加水的導電度。該油安定指數之定義為氧化速率之最大變化點。
    其它合適抗氧化劑的另外非限制性實例包括2,2-二(4-羥苯基)丙烷、酚噻、酚噻羧酸酯、聚合化三甲基二氫喹啉、苯基-α-萘基胺、N,N’-二辛基二苯胺、N,N’-二異丙基-對-苯二胺、二丁基甲酚、丁基化羥茴香醚、蒽醌、喹啉、兒茶酚、二-β-萘基-對-苯二胺、丙基五倍子酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-第三-丁基-4-羥苄基)苯、三(2,4-二第三-丁基苯基亞磷酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)皮脂酸酯、四[亞甲基(3,5-二-第三-丁基-4-羥氫肉桂酸酯)]甲烷、硫二伸乙基雙(3,5-二-第三-丁基-4-羥氫肉桂酸酯、4,4’-硫雙(6-第三-丁基-間-甲酚)、2,2’-硫雙(6-第三-丁基-4-甲基酚)、2,2’-亞甲基雙(4-甲基-6-第三-丁基酚)、苯胺、4-(1-甲基-1-苯基乙基)-N-4[4-(1-甲基-1-苯基乙基)苯基]-特希利酸(taxilic acid)、檸檬酸、及前述之任何組合。在一實施例中，本介電質流體含有自0.1重量至1.0重量%抗氧化劑。重量比係以該介電質流體之總重計。 3.添加物
    本介電質流體可包括以下添加物中之一或多者：氧化作用抑制劑、抑蝕劑、金屬去活化劑、傾點壓抑劑、及其等之任何組合。
    在一實施例中，該介電質流體包括一金屬去活化劑。該金屬去活化劑可改善該介電質流體的氧化安定性。合適的金屬去活化劑之非限制性實例包括銅去活化劑及鋁法活化劑。銅在油的氧化作用中具有催化效應。該等抗氧化劑可以與自由氧反應以防止後者侵襲該油。銅去活化劑(諸如苯并三唑衍生物)可降低該介電質流體內之銅的催化活性。在一實施例中，該介電質流體含有小於1重量%之銅去活化劑。IRGAMET-30為得自CIBA SPECIALTY CHEMICALS之市售銅去活化劑且係為三唑衍生物，N,N-雙(2-乙基己基)-1H-1,2,4-三唑-1甲胺。
    其它合適金屬去活化劑的非限制性實例包含2’,3-雙[[3-[3,5-二-第三-丁基-4-羥苯基]丙醯基]丙普羅波納基肼(proponiohydrazine)、苯并三唑脂肪胺鹽、1-(二-異辛基胺甲基)-1,2,4-三唑、1-(2-甲氧丙-2-基)甲苯基三唑、1-(1-環己基氧丙基)甲苯基三唑、1-(1-環己基氧庚基)甲苯基三唑、1-(1-環己基氧丁基)甲苯基三唑、1-[雙(2-乙基己基)胺基甲基-4-甲基苯并三唑、硼酸三乙酯、硼酸三丙酯、硼酸三異丙酯、硼酸三丁酯、硼酸三戊酯、硼酸三己酯、硼酸三環己酯、硼酸三辛酯、硼酸三異辛酯、及N,N-雙(2-乙基己基)-ar-甲基-1H-苯并三唑-1-甲胺。在一實施例中，本介電質流體包括0.1重量%至小於0.7%、或小於1.0重量%金屬去活化劑(以該介電質的總重計)。
    藉基因工程化微藻類而製成的該寡醣可作為如前述的傾點壓抑劑。可進一步藉添加另一傾點壓抑劑至該介電質流體組成物及/或冬化該介電質流體組成物而改善本介電質流體的傾點。在一實施例中，該傾點壓抑劑為分支性聚甲基丙烯酸酯。聚甲基丙烯酸酯具有一有助於使該傾點壓抑劑分子併入該介電質流體內之GEMO成長晶體中的主鏈。藉干擾蠟晶體生長模式，該傾點壓抑劑可增加本介電質流體組成物的操作範圍，因此於低很多的溫度下其仍維持流體狀。合適的傾點壓抑劑之非限制性實例包括甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸烷酯、得自脂肪酸之脂肪酸烷酯、聚乙酸乙烯酯寡聚物、丙烯酸寡聚物、VISCOPLEX 10-310、VISCOPLEX 10-930、及VISCOPLEX 10-950。在一實施例中，該傾點壓抑劑為聚甲基丙烯酸酯(PMA)。
    在一實施例中，可藉冬化該介電質流體而進一步降低該傾點。“冬化”為移除於低溫下出現在該GEMO內之沈積物的方法。該沈積作用會伴隨該油之黏度的降低。可藉連續使該溫度降低至5℃、0℃及-12℃，費時數小時，並以矽藻土過濾該等固體而進行冬化作用。
    在一實施例中，該介電質流體可包括該GEMO、一摻合組份及該抗氧化劑。該摻合組份可以是以下中之一或多者：植物油、種子油、礦油、聚矽氧流體、合成酯、聚α烯烴、及其等之組合。 4.性質
    本GEMO具有可以使其適於作為介電質流體的特定物理性質。
    如根據ASTM D 1816所測定，本含GEMO之介電質流體的介電強度為至少25千伏特(kV)/毫米(mm)(1毫米間隙)、或至少35千伏特(2.5毫米間隙)或至少40千伏特/100密耳(2.5毫米間隙)。
    如根據ASTM D 924所測定，本含GEMO之介電質流體的散逸因數於25℃下係小於0.5%、小於0.2%、或小於0.1%。
    如根據ASTM D 974所測定，本含GEMO之介電質流體的酸度係小於0.06毫克KOH/克、或小於0.03毫克KOH/克、或小於0.02毫克KOH/克。
    如根據ASTM D 2624所測定，本含GEMO之介電質流體的導電率於25℃下係小於1pS/m、或小於0.25pS/m。
    如根據ASTM D 92所測定，本含GEMO之介電質流體的閃點為至少145℃、或至少200℃、或至少250℃、或至少300℃。
    如根據ASTM D 92所測定，本含GEMO之介電質流體的燃燒點為至少300℃。
    如根據ASTM D 97所測定，本含GEMO之介電質流體的傾點係小於-10℃、或小於-15℃、或小於-20℃或小於-30℃。
    如根據ASTM D 1533所測定，本介電質流體具有一小於200ppm、或自0ppm、或10ppm至100ppm、或小於200ppm的初水含量。
    本介電質流體不含、缺乏或無PCB。換言之，(即使有)存在於該介電質流體內之PCB的數量並不能藉ASTM D 4059而檢測出。
    在一實施例中，如根據ASTM D 445(Brookfield)所測定，本介電質流體於40℃下具有一小於約50cSt的黏度且於100℃下小於15cSt。
    本介電質流體可具有上述性質的任何組合。 5.裝置
    本揭示文提供一裝置。該裝置包括一電組件且本發明該介電質流體係與該電組件呈操作性聯繫。本介電質流體包括該具有三酸甘油酯(可選擇性包含小型甘油酯及/或寡醣)的GEMO、以及一抗氧化劑。合適的電組件之非限制性實例包括變壓器、電容器、開關裝置、傳輸組件、配電組件、開關器、調節器、斷路器、自動復閉器或類似組件、填流體之傳輸線、及/或其等之組合。
    該介電質流體係與該電組件操作性聯繫。如文中使用，“操作性聯繫”為一可以使該介電質流體冷却及/或使該電組件絕緣的構形及/或空間關係。操作性聯繫因此包括藉以下構形而進行該介電質流體與電組件間的直接及/或間接接觸：介電質流體在該電組件之內、其上、周圍、鄰接、接觸、包圍(全部或局部)、通過、及/或接近；且該電組件係浸沒(全部或局部)在該介電質流體內。
    在一實施例中，該介電質流體係與該電組件及包含自0.1重量%至30重量%小型甘油酯之GEMO操作性聯繫。
    在一實施例中，該介電質流體係與該電組件及包含自0.1重量%至1.0重量%小型甘油酯之GEMO操作性聯繫且如根據ASTM D 1533所測定，於90℃下，該介電質流體具有自3800ppm至4200ppm的水飽和點。
    在一實施例中，該介電質流體係與該電組件及包含自0.1重量%至1.0重量%小型甘油酯之GEMO操作性聯繫且於100℃下，該介電質流體具有自4800ppm至5600ppm之水飽和點。
    在一實施例中，該介電質流體係與該電組件及包含自0.1ppm至50,000ppm該寡醣GEMO操作性聯繫。在另一實施例中，該介電質流體包括一摻合組份。
    在一實施例中，該介電質流體係與該電組件及包含自0.1重量%至30重量%小型甘油酯及自0.1ppm至50,000ppm該寡醣的GEMO操作性聯繫。
    在一實施例中，該電組件包括一以纖維素為基礎的絕緣材料。合適的以纖維素為基礎的絕緣材料之非限制性材料包括牛皮紙及/或厚紙板。
    已知存在於介電質流體內之水會降解該以纖維素為基礎的絕緣材料。當該介電質材料之飽和點達到，與該纖維素為基礎的絕緣材料接觸之殘留水會水解該等纖維素纖維並降解該絕緣材料。存在於該GEMO內之小型甘油酯會吸收水份，因此可降低該以纖維素為基礎的絕緣材料之降解作用。使用本方法，該小型甘油酯的存在可增加該GEMO與以纖維素為基礎的絕緣材料之壽命，其相應地可增加該裝置的使用壽命。
    在一實施例中，該裝置包括與該以纖維素為基礎的絕緣材料接觸之介電質流體。如前述，於60℃、70℃、80℃、90℃、及100℃之各別溫度下，該介電質流體具有水飽和點。在另一實施例中，與該以纖維素為基礎的絕緣材料接觸之該介電質流體於100℃下具有自4800ppm至5600ppm之水飽和點。
    在一實施例中，該電組件為變壓器。本發明由該GEMO組成的介電組流體係與該變壓器操作性聯繫。在該變壓器內，本發明之介電質流體提供(1)可散逸藉該變壓器操作而產生的熱能之液體冷却劑及/或(2)一在內部有電的零件之間的絕緣體，其可防止電組件接觸該變壓器或在變壓器上起弧。該介電質流體的存在量能有效使該電組件絕緣。該介電質流體亦可阻滯自以纖維素為基礎的絕緣材料所製成之絕緣紙的降解。該變壓器的壽命典型上係由該絕緣紙的壽命決定。存在於該脫水劑內之該小型甘油酯及/或該寡醣可控制該絕緣紙的水份以及該介電質流體內的水份。藉保護該絕緣紙，本發明該介電質流體能有利地增加該變壓器的壽命。
    在一實施例中，該變壓器為配電變壓器。配電變壓器包括在一外殼或槽內之主要及次要線圈或繞線、以及在該槽內與該等繞線操作性聯繫的介電質流體。該等繞線係經由該介電質流體而彼此絕緣，且係纏繞在具磁性合適材料(諸如鐵或鋼)的一般核心上。該核心及/或該等繞線亦可具有可進一步絕緣並吸收熱之層合物、絕緣性塗覆物或絕緣紙材料。係將該核心及繞線浸沒在該介電質流體內並使該流體自由循環。該介電質流體可覆蓋並包圍該核心及繞線。該介電質流體可完全填滿該絕緣體內的所有小孔隙及該外殼內之各處。該變壓器外殼可在該槽周圍提供氣密及流體密的封接以防止會收集且最後導致該變壓器失效的空氣及/或污染物進入。配電變壓器具有一典型上在36kV或較小於的範圍內之系統電壓。
    在一實施例中，該電組件為電力變壓器。電力變壓器具有一典型上在36Kv或更大的範圍內之系統電壓。
    為了改進自該核心及線圈組合產生的熱轉移速率，該變壓器可包括用於提供增加的冷却作用之額外結構，諸如在該槽上之散熱片(fin)，其等係用以增加可用以提供冷却作用之表面積；或連接至該槽之輻射器或管子，其等係用以使上升至該槽之頂部之熱流體當循環通過該等管子並返回該槽之底部時可冷却。這些管子、散熱片或輻射器可提供高於僅藉該槽壁而得到之冷却表面。亦可配備散熱片以迫使氣流吹過該熱變壓器包封物、或吹過輻射器或管子以更佳地自該熱介電質流體及熱槽將熱轉移至該包圍空氣。而且，某些變壓器包括一強制油冷却系統，其包括一可以使該介電質流體自該槽之底部經過管子或輻射器循環至該槽之頂部(或自該槽至一各別且遠的冷却裝置，然後返回該變壓器)的泵。
    其它實施例亦合適且不限於在變壓器內之用途。
    本發明該介電質流體具生物可降解性及無毒性。生物可降解性可減輕該介電質流體之清除問題並去除若該介電質流體灑至該變壓器之位置的附近之土地或表面上的危險。
    在一實施例中，本揭示文提供一包括使該介電質流體與一電組件操作性聯繫的方法。該介電質流體為本發明之含該具有三酸甘油酯(其可選擇性包括該小型甘油酯及/或寡醣)的GEMO、一抗氧化劑、及可視需要選用的一摻合組份之介電質流體。該方法進一步包括以本發明該介電質流體冷却該電組件。該電組件可包括以下中之任一者：變壓器、電容器、開關裝置、電力電纜、配電組件(諸如填油配電電纜)、開關、調節器、斷路器、自動復閉器、填流體傳輸線、及/或其等之組合。
    在一實施例中，本揭示文提供一包括使一介電質流體與一電組件操作性聯繫。該介電質流體為本發明之具有該GEMO(其可選擇性包括該寡醣)、及可視需要選用的一摻合組份之介電質流體。該方法進一步包括以該介電質流體使該電組件絕緣。該電組件可包括以下中之任一者：變壓器、電容器、開關裝置、電力電纜、配電組件(諸如填油配電電纜)、開關、調節器、斷路器、自動復閉器、填流體傳輸線、及/或其等之組合。 定義
    在本揭示文內之數值範圍為概數，且除非另有指定，因此可包括該範圍外的數值。數值範圍包括以一個位之增量表示的自且包括下值及上值之所有數值，其限制條件為在任何下值與上值之間有至少兩個位數的分隔。作為一實例，若一組成、物理或其它性質為自100至1,000，則其意指明確地列舉所有個別數值，諸如100、101、102等，及其亞範圍，諸如100至144、155至170、197至200等。就含小於1或含大於1的分數(例如1.1、1.5等)之範圍而言，若合適，一個位數被視為0.0001、0.001、0.01或0.1。就含小於10之個位數(例如1至5)的範圍而言，一個位數典型上被視為0.1。這些僅為欲明確描述的實例，且在所列舉最低值與最高值間之數值的所有可能組合被視為欲明確地描述在本揭示文內。
    如參考一化學化合物所使用，除非另有明確指定，該單數形包括所有異構物形式且反之亦然(例如“己烷”個別或統合性包括己烷的所有異構物)。該等名詞“化合物”及“錯合物”係交換使用以指有機-、無機-及有機金屬化合物。
    “酸度”係藉使用醇系KOH滴定一已知數量之油至中和點而測定。該以克/每毫克KOH表示之油的重量係交換地被稱為酸度或中和點。該酸度係使用ASTM試驗方法D 974測定。
    “抗氧化劑”為一可緩慢或防止其它分子之氧化的分子。
    “摻合物”、“流體摻合物”及類似名詞為2或多種流體的摻合物、以及流體與各種添加物的摻合物。此種摻合物可或可不具混溶性。此種摻合物可或可不具相分離性。此種摻合物可或可不含有一或多種如自光散射及在本項技藝內已知的任何其它方法所測定之結構域構形。
    “組成物”及類似名詞為2或多種組份的混合物或摻合物。
    該等名詞“包含”、“包括”、“具有”及其等之衍生物並無意排除任何額外組份、步驟或程序的存在，不論其等是否有特別地揭示。為了避免任何疑慮，除非與所指定相反，經由該名詞“包含”之使用而主張的所有組成物可包括任何額外添加物、佐劑或化合物(不論是否聚合)。反之，該名詞“本質上由...所組成”係將任何其它組份、步驟或程序排除在任何後續列舉的範圍之外，除非其等係為操作所必要。該名詞“由...所組成”係排除並未明確地描述或列示的任何組份、步驟或程序。除非另有指定該名詞“或”係指個別以及呈任何組合的所列示各部。
    “介電質崩潰電壓”為一液體承受電應力且不會失效的能力之測定方法。該介電質崩潰電壓可用以表示在該液體內之污染劑(諸如水、污物、纖維質纖維、或導電粒子)的存在，當獲得低崩潰電壓時，其等中之一或多者可以以太濃度存在。然而，高介電質崩潰電壓未必表示所有污染物不存在；其可僅表示存在於該等電極間之該液體內之污染物的濃度並不足以有害地影響該液體之平均崩潰電壓。介電質崩潰電壓係根據ASTM D 1816測定。
    “介電質流體”為一具有如根據ASTM 1816(VDE電極，1毫米間隙)所測定，大於20kV之介電質崩潰電壓、或如根據ASTM D 924(60Hz，25℃)所測定，小於0.2%、及於100℃下(ASTM D 924，60Hz)小於4之散逸因數。當使介電質流體與一電組件操作性聯繫時，可得到冷却劑或絕緣性質。
    “介電質強度”或“介電質崩潰”(以MV/m或kV/mm表示)為一介電質流體本質上可承受且不會崩潰的最大介電質場強度。藉在一測試槽內採取100-150毫升油試樣並在藉一特定間隙而分離的試驗電極之間施加一電壓而測定該介電質強度。該崩潰電壓係以伏特/每毫米表示。較佳操作該試驗共5次且計算平均值。該介電質強度係使用ASTM 1816或ASTM D 877測定。
    “散逸因數”為由於導電物種而導致電損失的測定方法且其係藉使用一電容橋測定測試槽內之流體的電容而進行測試。該散逸因數係使用ASTM D 924測定。
    “導電率”係使用電導計(諸如Emcee計)測定。該導電率係根據ASTM D 2624測定。
    “閃點”為當暴露於空氣及一引燃源下時，會導致流體之蒸氣引燃的該流體之溫度。該閃點係藉將一流體試樣放入一閃點檢驗器內而測定且根據ASTM D 92測定其引燃的溫度。
    “燃燒點”為當暴露於空氣及一引燃源下，發生持續燃燒的該流體之溫度。燃燒點係根據ASTM D 92測定。
    “脂質”為可溶於非極性溶劑(諸如醚及氯仿)內之烴種類且在水中具相當或完全不可溶性。脂質分子具有這些性質的原因為其等主要由具疏水性的長烴尾部所組成。脂質的實例包括脂肪酸(飽和及不飽和)；甘油酯或甘油脂質(諸如單酸甘油酯、二酸甘油酯、三酸甘油酯或中性脂肪、及磷酸甘油酯或甘油磷脂)；非甘油酯(神經鞘脂、固醇脂，其包括膽固醇及固醇激素、異戊烯醇(prenol)脂，其包括三萜類(terpenoid)、脂肪醇、蠟、及聚酮類化合物(polyketide))；及複合脂質衍生物(糖鍵聯脂質、或甘油脂、及蛋白質鍵聯脂質)。“脂肪”為稱為“三醯基甘油酯”之脂質的亞族。
    “氧化反應”為可自一物質將電子轉移至一氧化劑的化學反應。氧化反應可產生反應性自由基，其可降解一組成物。抗氧化劑可中止自由基的作用。
    “傾點”為在所述條件下，一液體可傾瀉或流動的最低溫度。該傾點之測定係藉使用乾冰/丙酮冷却一油試樣並測定該液體變成半固定的溫度。該傾點係使用ASTM D 97測定。
    “黏度”為一流體流動之抗性的測定方法。黏度係根據ASTM D 445以Brookfield-黏度計測定。
    “水飽和點”為水在該介電質流體內之飽和百分比。該水飽和點隨該介電質流體之溫度與化學結構關係的變化而改變。當該水飽和點增加，該介電質強度通常會降低。該水飽和點之測定係藉將一欲測試的試樣放入一配備一攪拌器的密封試驗容器內並施加熱至該液體。將可測定相對飽和(RS%)及溫度之油包水感測器插入該試驗容器內。於特定溫度下進行測試。於各溫度下，直接自該油包水感測器記錄實際溫度及相對飽和值且移除一試樣，藉卡爾費雪滴定法而測定該等流體之總水含量且根據ASTM方法D1533測定。該水之測定單位係以每百萬之份數(ppm)表示。
    現在可在以下實例內詳述本揭示文的某些實施例。 實例 1. GEMO之製法
    就各GEMO 1及GEMO 2而言，基因工程化微生物油係藉發酵方法而製成。該基因工程化微生物為得自綠藻屬的異養性微藻類。該碳源為蔗糖。 2.介電質流體之製法
    使用以下程序以製造介電質流體1(具有GEMO 1)及介電質流體2(具有GEMO 2)。
    於70℃下，在一恆定水浴內之玻璃器皿裝置中加熱該GEMO。添加一酚系抗氧化劑安定劑至該GEMO。於70℃下，使用一磁棒攪拌該GEMO組成物以溶解該抗氧化劑，並施加真空壓，費時1小時以移除水份。冷却至室溫後，使用一過濾裝置在1微米濾紙上過濾該GEMO組成物以移除任何微粒及外來雜質與蠟狀組份。所形成之含該GEMO及抗氧化劑的介電質流體符合根據IEEE C57.147之變壓器流體的規定。該等GEMO之組份及該等介電質之性質係提供在下表3-6內。
    下表4表示可通過根據IEEE C57.147之作為變壓器流體之化學、物理、及電性質標準的介電質流體1(具有GEMO 1)。
    表5-6表示GEMO 2的組份及介電質流體(具有GEMO 2)的性質。
    ＊ AOCS Cd 11d-96(American oil chemist society)：藉高壓液體層析法-蒸發光散射偵測器(HPLC-ELSD)而測定單酸甘油酯及二酸甘油酯的數量。
    下表6表示可通過根據IEEE C57.147之作為變壓器流體之化學、物理、及電性質標準的介電質流體2(具有GEMO 2)。
    明確地意指本揭示文並不受限於文中包含的實施例及圖解，但是只要不違背以下申請專利範圍，可包括含該等實施例之一部份之彼等實施例的修飾形式及不同實施例之要素的組合。
    第1圖為表示與習知油比較之本發明GEMO的水飽和點與溫度關係之圖解。
    权利要求:
    Claims (19)
    [1] 一種介電質流體，其包含：一含三酸甘油酯及一數量之小型甘油酯的基因工程化微生物油(GEMO)；及一抗氧化劑。
    [2] 如申請專利範圍第1項之介電質流體，其中該小型甘油酯的數量以GEMO重量計，係在一自0.1重量%至30重量%之範圍內。
    [3] 如申請專利範圍第1項之介電質流體，其中該GEMO進一步包含一以GEMO重量計，數量在一自0.01ppm至50,000ppm之範圍內的寡醣。
    [4] 如申請專利範圍第1項之介電質流體，其中該GEMO包含至少60重量%油酸。
    [5] 如申請專利範圍第1項之介電質流體，其中該GEMO包含大於65重量%油酸及小於15重量%亞麻油酸。
    [6] 如申請專利範圍第1項之介電質流體，其包含一異源性三酸甘油酯。
    [7] 如申請專利範圍第1項之介電質流體，其中該抗氧化劑係選自由一酚系抗氧化劑及一胺抗氧化劑所組成的群組。
    [8] 如申請專利範圍第1項之介電質流體，其包含一選自由一氧化作用抑制劑、一抑蝕劑、一金屬去活化劑、一降凝劑、及其等之組合所組成之群組的添加物。
    [9] 如申請專利範圍第1-8項中任一項之介電質流體，其中該介電質流體如根據ASTM D 1533所測定，於90℃下具有一自3800ppm至4200ppm之水飽和點。
    [10] 如申請專利範圍第1-9項中任一項之介電質流體，其中該介電質流體如根據ASTM D 1533所測定，於100℃下具有一自4800ppm至5600ppm之水飽和點。
    [11] 一種裝置，其包含：一電組件；及一與該電組件操作性聯繫的介電質流體，該介電質流體包含一基因工程化微生物油(GEMO)及一抗氧化劑。
    [12] 如申請專利範圍第11項之裝置，其中該介電質流體如根據ASTM D 1533所測定，於90℃下具有一自3800ppm至4200ppm之水飽和點。
    [13] 如申請專利範圍第11項之裝置，其中該GEMO包含三酸甘油酯，及以GEMO重量計一數量在自0.1重量%至30重量%之範圍內的小型甘油酯。
    [14] 如申請專利範圍第11項之裝置，其中GEMO進一步包含以GEMO重量計一數量自0.1ppm至50,000ppm之範圍內的寡醣。
    [15] 如申請專利範圍第11項之裝置，其中該介電質流體進一步包含一選自由植物油、種子油、礦油、聚矽氧流體、合成酯、聚α烯烴、及其等之組合所組成的群組之摻合組份。
    [16] 如申請專利範圍第11項之裝置，其中該電組件包含一與該介電質流體接觸之以纖維素為基礎的絕緣材料。
    [17] 如申請專利範圍第16項之裝置，其中該介電質流體如根據ASTM D 1533所測定，於100℃下具有一自4800ppm至5600ppm的水飽和點。
    [18] 如申請專利範圍第11項之裝置，其中該電組件係選自由變壓器、電容器、開關、調節器、斷路器、自動復閉器、填流體之傳輸線、及其等之組合所組成的群組。
    [19] 如申請專利範圍第11項之裝置，其中該電組件為變壓器且該介電質流體係存在於該變壓器內。
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    同族专利:
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    法律状态:
    优先权:
    申请号 | 申请日 | 专利标题
    US201161501339P| true| 2011-06-27|2011-06-27||
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